过渡金属催化的非活化烯烃的不对称双官能团化反应是当前催化研究热点方向之一。与活化烯烃相比，非活化烯烃缺少极性基团来稳定烷基金属中间体，使得这些活性较高的中间体容易发生消除等副反应。同时，电性和位阻的微小差距也使得其区域和立体选择性难以控制，一系列借助导向基控制的策略陆续被报道，其中主要集中于使用镍作为过渡金属催化剂。

    我院耿翠环博士与武汉大学戚孝天教授、华中师范大学郭瑞研究员合作，报道了一种在温和条件下铜催化的非活化烯烃与不同末端炔烃和氟烷基卤化物的高度区域和对映选择性的氟烷基炔基化反应。除了氟烷基卤化物外，Togni试剂也可以参与反应，生成一系列具有高对映选择性的手性β-三氟甲基炔烃。该方法表现出良好的官能团耐受性，促进了各种生物活性分子的后期衍生化。该反应的关键是使用大位阻的茚取代的手性BOPA配体。DFT计算表明，该氟烷基炔基化反应是通过氟导向的外球型自由基途径实现的。机理研究表明，酰胺基团对于实现高立体选择性至关重要，因为酰胺上的氟烷基和Mes基团之间可以形成专一性的F···H氢键，以稳定Si型的自由基偶联过渡态。该工作发表在中科院一区TOP/自然指数期刊ACS Catalysis（IF=11.7），华中师范大学廖梦霞博士与我院耿翠环博士为该论文的共同第一作者，耿翠环博士负责论文理论计算部分。

文章连接：Copper-Catalyzed Enantioselective Three-Component Fluoroalkylalkynylation of Unactivated Alkenes | ACS Catalysis